烟气脱硫是当今燃煤电厂控制二氧化硫排放的主要措施。而湿式石灰石洗涤法是当前世界各国应用多、成熟的工艺。国家电力公司已将湿式石灰石脱硫工艺确定为火电厂烟气脱硫的主导工艺。
湿法烟气脱硫工艺的基本原理是,烟气中的SO2、SO3、HF或其它有害成份,在高温状态下与含有某些化学介质的水相遇,并发生化学反应,产生稀硫酸、硫酸盐或其它化合物,烟气温度也同时降低到露点
以下。这就给脱硫装置带来了严重的露点腐蚀问题。火电厂烟气中含有SO2、NOx、HCl、HF 等气体。因此脱硫系统洗涤液中含有H2SO4、HCl、HF 等溶液,且含20%左右的固化物。如不设烟气再加热,吸收塔入
口烟气温度可高达160—180℃,且有一定的干、湿界面。吸收塔出口烟温较低,为55℃左右,处于露点以下。因此,湿式脱硫系统对材质的耐蚀、耐磨、耐温要求极为严格。同时,脱硫系统要求与电站主机、
主炉同步运行,因此对脱硫系统的可靠性、利用率和使用寿命要求也极高。
研究选择合适的材质是各国脱硫工作者长期致力的目标。各国依据本国的燃料质量、环保的要求和经济承受力,在选择脱硫设备的材质方面也不尽相同。如美国主要采用镍基合金或碳钢内覆高镍合金板,德国
采用碳钢内衬橡胶和玻璃钢,日本采用碳钢内涂玻璃鳞片乙烯基酯树脂。国内外的电力、化工、冶金设计研究部门,为了克服湿法烟气脱硫系统中脱硫塔、烟道和烟囱及衬里的腐蚀,一直在寻求一种造价低、
耐高温、耐腐蚀的材料。
增强塑料,也称玻璃钢(FRP或GRP),用于制作烟气脱硫装置始于20世纪70年代初,尤其是酚醛环氧乙烯基酯树脂的开发,针对烟气脱硫独特要求的试验研究,以及大直径玻璃钢缠绕技术的问世,使玻
璃钢脱硫装置得到较为广泛的应用。自从1972年起,采用乙烯基酯树脂做成的玻璃纤维增强塑料在许多湿法脱硫系统中获得了成功应用。
玻璃钢的优良特点:玻璃钢具有十分显著的性能特点。它重量轻、比强度高、电绝缘、耐瞬时超高温、传热慢、隔音、防水、易着色、能透过电磁波,是一种兼具功能和结构特性的新型材料。
3.1耐腐蚀性能
玻璃钢的耐腐蚀性,主要取决于树脂。随着合成技术的不断进步,树脂的性能也在不断提高,尤其在二十世纪六十年代乙烯基酯树脂的诞生,进一步提高了玻璃钢的耐腐蚀性能、物理性能以及耐热性。事实上
,用乙烯基酯树脂做成的玻璃钢成功地用在比湿法脱硫系统环境更苛刻的环境,已经有很长的历史。
3.2耐热性能
在湿法脱硫工艺中,高温是必须考虑的一个问题,因为混合气体在进口的温度范围为160℃到180℃,系统中的部件又要承受临时的高温急冷,潜在的热破坏和产生的高腐蚀性副产品导致人们选用象高镍合金
C-276这样昂贵的结构材料以满足使用寿命要求。热震性能试验(通过把两种玻璃钢层合板放到204℃以上的溶液中,取出后立即放入冷水并保存2小时,再对两种层合板进行6个小时的干燥后测定弯曲强度。)
表明用乙烯基树脂制成的玻璃钢层合板保留了绝大部份抗弯强度,高的延伸率使它具有好的抗冲击性能和对温差、压力波动、机械振动的适应范围更大。用乙烯基酯树脂做成的玻璃钢已成功地替换了因热应力
和机械应力产生裂缝的湿法脱硫系统的烟囱衬里。乙烯基酯树脂玻璃钢做成的脱硫塔,可用于更高的温度,寿命更长,也更可靠。玻璃钢的长期使用温度取决于树脂基体的玻璃化转变温度(Tg)和热变形温度
(HDT)。双酚A环氧乙烯基酯树脂的HDT高于105℃,酚醛改性环氧乙烯基酯树脂的HDT高于145℃。
3.3耐磨蚀性能
在腐蚀环境中玻璃钢的耐磨性能优于钢材,为提高玻璃钢的耐磨性,可以在树脂基体中加入适当的填料。1987年,位于德国Weisweiler的RWE火电厂采用石灰-石灰石湿法脱硫工艺,石灰水中固体物含量约15%
,洗涤塔和输送石灰浆液的管道均为玻璃钢,由于在树脂中加入填料,有较好的耐磨性能,至今使用良好。
3.4玻璃钢的价格优势
国外的研究资料表明,根据设备的尺寸和类型、玻璃钢的造价约是高镍合金造价的1/3。直径4米的玻璃钢吸收塔造价仅是用高镍合金包覆吸收塔的一半。由于玻璃钢耐化学腐蚀而且造价比高镍合金低,所以许
多湿法脱硫系统装置使用玻璃钢已取得了很好的效果,据国外资料介绍,玻璃钢已在湿法脱硫系统的以下方面获得了成功应用:
①吸收塔塔体,②石灰溶解槽, ③集液器、除雾器,④浆液输送管路 ⑤烟道,⑥烟囱